P-N-Liganden in der Lanthanoid-, Zirkonium- und (PDF)

Das Gebiet der Lanthanoidchemie ist mit dem Beginn der 1980er Jahre aufgrund interessanter chemischer Eigenschaften der „Seltenen Erden“ verstärkt in das Blickfeld des Forschungsinteresses gerückt. Bisher wurden hauptsächlich Cyclopentadienylderivate als Ligandsystem verwendet. Neuerdings liegt das Forschungsinteresse in der Untersuchung alternativer Liganden wie zum Beispiel Amide oder Alkoxide. Dieser Ansatz wurde in der vorliegenden Arbeit mit den P-N-Ligandsystemen Bis(phosphinimino)methan und Bis(t-butylamido)cyclodiphosph(III)azan verwirklicht. Die erhaltenen Bis(phosphinimino)methan-Komplexe wurden auf ihre katalytische Wirksamkeit für die intramolekularen Hydroaminierung und intermolekulare Hydrosilylierung untersucht. Ausserdem wird zum ersten mal die Anwendung von Lanthanoidkatalysatoren für die sequentielle Hydroaminierung / Zyklisierung beschrieben. Die Bis(t-butylamido)cyclodiphosph(III)azan-Liganden wurden weiterhin in der Aluminiumalkylchemie verwendet. Es konnten unerwartete Lewis-Säure/Base-Addukte isoliert und charakterisiert werden. Im letzten Teil der Arbeit wird über die Verwendung von chiralen P-N-Liganden in der Zirkonocenchemie berichtet.

Stichwörter:
Lanthanoide, Yttrium, Lanthan, Seltene Erden, Amide, P-N-Liganden, Cyclodiphosph(III)azan, intramolekulare Hydroaminierung, intermolekulare Hydrosilylierung, sequentielle Hydroaminierung / Hydrosilylierung, Aluminiumalkyle, metallorganische Chemie.