Schöberl, C: Synthese neuer Saccharid-Mimetika als Glycosida

ZusammenfassungKohlenhydrate spielen in biologischen sowie chemischen Systemen eine zentrale Rolle und sind daher für die Forschung sehr interessant. Im Rahmen dieser Arbeit wurde versucht, Kohlenhydrate - hauptsächlich Glucosamin - so zu derivatisieren, dass sie entweder als Enzyminhibitoren (i) oder als Organokatalysatoren (ii) für die asymmetrische Epoxidierung von Alkenen und ,-ungesättigten Estern verwendet werden können. I. Asymmetrische organokatalytische Epoxidierung von AlkenenOptisch aktive Ketone können als asymmetrische Katalysatoren bei der Epoxidierung von Alkenen verwendet werden. Besonders gute katalytische Eigenschaften weisen in der Literatur Ketone basierend auf Fructose45 und Arabinose173 auf.In dieser Arbeit wurde eine Reihe von 3- und 4-Ulosen basierend auf Glucosamin oder anderen Pyranosen dargestellt. Dabei wurde großer Wert auf eine einfache, effiziente und kurze Syntheseroute gelegt, mit der auch große Ulose-Mengen hergestellt werden können. Zuerst wurden selektiv die Hydroxygruppen, welche nicht zum Keton oxidiert werden sollten, geschützt. Nach der Oxidation der freien 3- bzw. 4-Hydroxygruppe wurden die Schutzgruppen abgespalten oder modifiziert. Dabei gibt es bei den einzelnen Syntheseschritten immer eine Vernetzung zwischen der 3- und 4-Ulose-Synthese. Die Epoxidierungen mit den dargestellten 3- und 4-Ulosen zeigten teilweise sehr gute katalytische Ergebnisse. Dabei hat sich ein bisher einzigartiges Paar komplementärer asymmetrischer Organokatalysatoren basierend auf einem einzigen Monosaccharid herauskristallisiert. II. Synthese neuer Saccharid-Mimetika als Glycosidase-InhibitorenFrühere Studien haben gezeigt, dass Aminocyclopentanpolyole sehr gute Glycosidase-Inhibitoren sind.43 Nun sollte geprüft werden, inwiefern in der Glucosaminreihe eine Unsättigung im Cyclopentan-Gerüst, sowie eine Säuregruppe in 6-Position die Inhibition